Ecuación de Henderson-Hasselbalch

A ecuación de Henderson-Hasselbalch é unha fórmula química que se utiliza para calcular o pH, dunha solución buffer, ou tampón, a partir do pKa (a constante de disociación do ácido) e das concentracións de equilibrio do ácido ou base, do ácido ou a base conxugada.

onde:

  • S é o sal ou especie básica
  • A é o ácido ou especie ácida

Na última ecuación x pode ser a ou b indistintamente.

Observacións editar

A ecuación implica o uso das concentracións de equilibrio do ácido e a súa base conxugada. Para o cálculo do pH en solucións buffer, xeralmente faise unha simplificación e utilízanse as concentracións iniciais do ácido e o sal, polo tanto débese ter en conta que o valor obtido é unha aproximación e que o erro será maior cuanto maior sexa a diferenza das concentracións de equilibrio coas de partida (constante de equilibrio alta). Na mesma aproximación, tampouco se considera a achega da auga, sendo entón isto non válido para solucións moi diluídas.

Desenvolvemento editar

Supóñase un ácido AH con disociación parcial. O equilibrio é:

 

e a constante de disociación asociada será:

 

Despexando   da constante de disociación:

 

Tomando logaritmos a ambos lados e aplicando a propiedade dos logaritmos para un produto chégase a:

 

E invertendo o cociente:

 

Aplicación farmacolóxica editar

A fórmula de Henderson-Hasselbalch é empregada para medir o mecanismo de absorción dos fármacos na economía corpórea. Dito doutro xeito, a absorción é a transferencia dun fármaco desde un sitio de administración cara ao sangue. Os rangos de rapidez e eficacia da absorción farmacolóxica dependen dunha ruta específica de administración, sexa esta na súa disposición farmacolóxica traslocarse ao interior da membrana celular para estimular o efecto organísmico desexado, polo que a administración farmacéutica por diferentes rutas mucosas dependen da súa biodispoñibilidade farmacolóxica. Para iso requírese que para a translocación do fármaco, na súa formulación farmacéutica, non se disocie ao chegar á membrana celular, sexa de carácter liposoluble, e de baixo peso molecular polo que debe de ter características de ácidos e bases débiles.

  • O efecto do pH na absorción farmacolóxica medíase estudando o pH das presentacións farmacéuticas:
    • Fármacos ácidos débiles [HA]: Liberan un [H+] causando unha carga aniónica [A-], para formar: [HA] <-> [H+] + [A-].
    • Fármacos alcalinos débiles [BH+]: Liberan tamén un [H+]. A forma ionizada dos fármacos base son usualmente cargados, e perden un protón que produce unha base sen carga [B], para formar: [BH+] <-> [B] + [H+].
  • Tomando o pH de certas mucosas, por exemplo:
    • Cavidade oral: 5 a 6 pH.
    • Mucosa gástrica: 1 a 3 pH.
    • Mucosa intestinal: 4 a 5 pH.
  • E tomando o pK de certos fármacos, por exemplo:
    • Morfina: (base) 9 pK.
    • Acetaminofeno: (ácido) 8 pK.
    • Diazepam: (ácido) 4 pK.
    • Aspirina: (ácido) 1.4 pK.
  • Executando a fórmula de Henderson-Hasselbalch para o exemplo de:
 

Despexamos:

3= 1+log [AH]/[A][H+]

3-1= log [AH]/[A][H+]

2= log [AH]/[A][H+]

antilog 2= [AH]/[A][H+]

100= [AH]/[A][H+]

100/1= [AH]/[A][H+]

101-100%

100-x%

Solución: x= 99%. Quere dicir, que a administración enteral da aspirina, alcanza unha absorción case ao 100%, logrando unha efectividade de translocación maior.

Véxase tamén editar

Bibliografía editar

  • Lawrence J. Henderson. Concerning the relationship between the strength of acids and their capacity to preserve neutrality. Am. J. Physiol. 1908, 21, 173-179.
  • Hasselbalch, K. A. Biochemische Zeitschrift 1916, 78, 112-144.
  • Po, Henry N.; Senozan, N. M. Henderson-Hasselbalch Equation: Its History and Limitations. J. Chem. Educ. 2001, 78, 1499-1503.
  • de Levie, Robert. The Henderson-Hasselbalch Equation: Its History and Limitations. J. Chem. Educ. 2003, 80, 146.

Ligazóns externas editar